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金红石型钛白粉在水性涂料中应用探讨

浏览次数: 日期:2009年4月11日 16:03

    从钛白粉的表观指标和应用体系,阐述了钛白粉在水性涂料中的部分应用问题,钛白粉的指标和应用的联系。倡导选择合适的钛白粉品种来设计水性涂料的配方。

    近几年来,随着国家环保政策的加强和人民生活水平的日益提高,水性建筑涂料有了突飞猛进的发展,与此同时,随着科学技术和社会生产力的发展,人类对生活环境的日益重视。尤其是国家对“三苯”的溶剂型涂料的严格控制,涂料生产厂家在产品的品种、质量、环保等方面作了大量的适应新形式的改进工作,取得了长足的发展,逐步淘汰对人体和环境有害的原材料势在必行。钛白粉是一种无毒无害的化工原材料,在涂料和油漆行业得到了广泛的应用。钛白粉颜色纯白,有着高的着色力和遮盖力,又能够耐光、耐热和抗粉化,是制造涂料和油漆必不可少的原料。钛白粉作为涂料的一个重要的原材料,其性能的优劣直接影响到水性涂料的应用性能。钛白粉颗粒的性质和用量;分散剂的用量和种类等都是对水性涂料质量优劣的重要因素。所以,各涂料生产企业要根据不同钛白粉的性质选择专用型的钛白粉。众所周知,国内钛白企业的专用型钛白粉品种较少,在品种建设和设计的过程中,如果是多功能通用型的最好,这样,既能够节约仓储的空间,又能够减少市场开拓中的混淆,但是很难做到如此要求。因为钛白粉的应用范围相当的广泛,所以如果以一个通用型的品牌很难能够面面俱到的应用到多个领域。因此应该根据各个行业的特点设计不同的钛白粉品种是今后乃至相当长一段时间里钛白粉企业努力的方向,但是多功能化仍是一个趋势。水性涂料的固含量高,低的挥发性有机化合物等特点,在现在发展日益迅速。水性涂料还具有应用不受场合的限制,涂装工具易于清洗,节约资源等优势,但是,它也具有自身的劣势,主要是水性涂料中水的蒸发潜热高,干燥时需要较高的温度和较长的时间,涂料中存在的大量亲水基团和较低的相对分子量,降低了涂料涂膜的耐水性能和防腐性能,因此设计合理的配方体系和最低化的生产成本也是涂料企业竞争的主要方向。

1钛白粉在水性涂料中分散

    在涂料生产的过程中,钛白粉分散的好坏直接影响着水性涂料的储存稳定性、涂膜外观和涂装作业难易等。众所周知,钛白粉的分散包括钛白粉的润湿、机械粉碎和分散稳定性三个过程,在水性涂料的生产过程之中,钛白粉颜料的润湿过程是一个钛白粉—空气、钛白粉—钛白粉粒子界面被钛白粉一树脂溶液界面替换的过程,决定润湿效果的因素主要有树脂溶液在钛白粉颜料粒子表面的吸附,树脂向钛白粉颜料凝聚体空隙间的渗透。粉碎过程是钛白粉颜料粒子的凝聚体或者附聚体通过剪切力或者冲击力破坏为细小粒子的过程,它不仅与设备有关系,还与钛白粉颜料的聚凝状态相关。分散稳定是粒子间产生斥力而阻止粒子间再聚集的过程。

1.1双电层理论

    双电层理论就是静电稳定机制,通过调整pH值或者加入电解质,使颗粒表面产生一定量的表面电荷,以增大双电层厚度和颗粒表面的Zeta电位值,使颗粒间产生较大的排斥力,进而实现颗粒的稳定分散。尽管钛白粉的Zeta电位有助于分散稳定性,但是,与位阻的排斥力相比,其作用还是相当的小的。通常的工艺要求浆液具有较高的固含量、较低粘度同时具有较好的稳定性。悬浮液的稳定性是其基本性质:首先粒子不能太大,否则重力会导致快速地沉降;另一重要因素是粒子间的吸引力。 不管是否存在其它力,范德华力都存在于粒子间。如果粒子引力足够大, 彼此就会相互粘附,导致粒子束的快速沉降(如:絮凝)。通常采用的防止絮凝的方法是在粒子表面引入相互排斥的力:电荷间的排斥力(电稳定)、吸附的高分子间的斥力(空间稳定)、或两者的结合(空间稳定)。双电层稳定机制,即通过调节pH值使颗粒表面带上一定的表面电荷,形成双电层;通过双电层之间的排斥力使粒子之间的引力大大降低,从而实现粉体的分散。钛白粉的表面电性是由粉体表面的荷电离子,如 OH-、H+等决定的,当钛白粉分散到溶液中的电性还与溶液的PH之一即溶液的离子类型有关系。粉体表面的荷电性影响颗粒之间、颗粒与无机离子之间、表面活性剂离子以及其他化学。

    根据双电层理论我们可以比较清晰的看出所谓的 Zeta 电位并不是颗粒的界面电位,只是吸附层外侧的电位, Zeta 电位与颗粒紧密层的电位十分的接近,可以近似为相等。热力学电位总是大于Zeta电位,吸附层越厚毛电位越低。如果颗粒表面上的负电荷数和固定层吸附的正电荷数相等,Zeta电位就变成了零,这时对应的溶液的pH值称为等电点。当溶液的pH值大于等电点时,粉体表面荷负电,小于等电点时,荷正电。当然,影响Zeta电位的因素很多,如粉体的化学成分、pH值、表面缺陷、溶剂、粒度分布等等。部分无机粉体的等电点如表1所示。

表1部分无机粉体的等电点

1.2表面化学特性

    实际上在水性涂料体系里面,Zeta电位是随着钛白粉的单位吸附量的增加而迅速增大的,但是当Zeta电位升高到一定的程度后,其增大的幅度逐渐的变缓。从而表明钛白粉颗粒必须达到一定的吸附量,才能够具有一定的电荷稳定性,这一点对实际的水性涂料配方设计有着深远的意义。随着钛白粉粒子的细微化,表面原子所占比例增加。但表面原子受到的是不对称力,即与其邻近的内部原子的非对称价键力和其它原子的范德华力的作用,其价键是不饱和的。根据钛白粉在水溶液中的pH值的不同,可带正电、负电和电中性。当pH比较小时,确粒子表面形成 M-OH2,导致粒子表面带正电;当pH高时粒子表面形成M-O键,使粒子表面带负电;如果pH处于中间值,则表面形成M-OH, 粒子呈电中性。在不同的pH下,分散在水中的粉体的表面化学特性就由吸附到颗粒表面的H+和OH- 粒子所决定。

1.3水性涂料分散剂对钛白粉粉体特性的影响

    在钛白粉含量不变的情况下,单位的吸附量与分散剂的含量成正比,根据公式a=Ax/(1+Ay)=x/(A-1+Y)可以推导出单位钛白粉上的吸附量。

    根据胶体稳定性的DLVO理论,胶体质点之间存在范德华吸引作用,而质点在相互接近时又因双电层的重叠而产生排斥作用,胶体的稳定性取决于质点之间吸引与排斥作用的相对大小。悬浮体的分散性和流动性与其Zeta电位值有很大的关系,一般地,Zeta电位绝对值越大,越有利于悬浮体分散。在浆料的制备过程中,为获得高分散性稳定性好的浆料,通常选用一些高分子电解质来改善其悬浮性能。引入分散剂以后,粒子表面.Zeta电位绝对值增加,这是由于加入分散剂后,带有负电荷的分散剂阴离子基团吸附在钛白粉粒子表面,使粒子表面的负电荷性更高,粒子表面的电荷密度最高,粒子间产生最大的静电斥力,于是浆料具有最佳的分散性。因此,制备高固体含量的钛白粉浆料应该选择最佳pH值应在8~9左右。

1.4水性涂料分散剂对钛白粉浆料流变特性的影响

    悬浮液的流变性决定于浆液的固含量和粒子间的相互作用。钛白粉粉体在水介质中具有较高的比表面能,因而容易产生团聚或絮凝,影响浆料的稳定性和均匀性。分散剂的加入不仅能改善粉体的表面特性,而且对钛白粉悬浮体的流变行为也有较大影响,通过加入分散剂的方法可以获得低粘度、高稳定性均匀性好的涂料浆料。不加分散剂时浆料的粘度最大,随着分散剂用量的增加,粒子表面电荷密度升高,离子间斥力也相应增加,浆料的粘度开始下降,流动性好转,体系的分散性得到改善。进一步增加分散剂用量,浆料粘度变化不大,这是由于粒子表面电荷达到饱和所致。但分散剂用量过大,过剩的分散剂分子相互桥连形成网络结构,限制粒子间的运动,使流变性变差。

2金红石型钛白粉在水性涂料中的表现

2.1钛白粉的电阻率

    根据双电层的理论,负荷粉体微粒双电层将会受到体系中阴离子或者阴离子集团的压缩,从而导致体系的Zeta电位下降,从而导致整个体系的分散稳定性大幅度的降低。因为钛白粉在进行无机表面处理和有机处理的过程实际上就是一个引入其他元素,改进产品性能的过程,如果合理,则整个产品的性能能够得到巨大的改进和优异的提高;如果不合理将会导致致命性的打击,使其成为有害的杂质元素,使产品的性能减低或者无法应用。由于各个生产厂家的处理工艺和储备技术不尽一致,因此其粉体的阴离子SO4-、Cl-等和阳离子K+、Na+等都有很大的差别,从而造成了产品应用性能的千差万别。但是,钛白粉的电阻率并非越高越好,过高的电阻率没有实际的意义反而增加了钛白粉生产的经济成本,而且也与当今的国家的政策和节能降耗不相符合。钛白粉的电阻率同时反映出了在一定程度上的钛白粉中的杂质情况。

2.2钛白粉的pH值

    钛白粉的pH值直接影响到其在水性涂料中的应用性能。从道理上讲钛白粉粉体的pH值应该在中性附近,但是由于生产工艺的不同,煅烧条件、包膜状态、化学组成等诸多因素的影响,造成了钛白粉的pH偏离中性。钛白粉的pH值直接影响到涂料生产的稳定性问题。因此稳定性的钛白粉粉体将对涂料生产企业有着十分重要的意义。另外钛白粉的pH值偏酸性还容易造成涂料生产过成的固化和干燥的速度变慢,分散性变差,严重的会使涂料结底胶化等。

2.3钛白粉的水分

    由于钛白粉颜料的表面自由能特别高,所以颜料表面吸水是必然的。由于水分的存在,从而影响颜料在涂料生产过程中的研磨分散性。所以控制适当的颜料水分防止在涂料生产过程中的反粗和絮凝效果显著。

2.4钛白粉的遮盖力

    遮盖力是指涂料中钛白粉将被涂盖物遮盖起来的能力,遮盖力是钛白颜料在应用领域的重要的经济指标。遮盖力不仅取决于对光的散射能力,而且也取决于对光的吸收能力,还取决于钛白颜料与基料的折光的指数之差。折光指数越大,遮盖力越大,粒度越小,遮盖力越高,但是,当粒度小于可见光波长一半时,遮盖力反而降低。遮盖力还与钛白的粒度有着直接的关系,一般而言,在高颜料体积浓度的涂料体系里面,粒度较大的钛白颜料遮盖力较高;在低颜料体积浓度的涂料体系里面,粒度较小的钛白颜料遮盖力较高。由于钛白粉的颜料性能而影响遮盖力的主要因素是钛白粉的折射率和媒介物的折射率,钛白粉的粒度和粒度分布,以及钛白粉分散以后的分散性等。

2.5钛白粉的着色强度

    钛白粉的着色强度是严格测定钛白粉在涂料中散射光效率的一种方法。着色力是将钛白粉与蓝色与黑色原料混合,然后检测体系对绿光的反射率。只要钛白粉不发生絮凝作用,着色力与覆盖能力是相互平行的。着色力更加强调的是钛白粉颜料对光的反射率,而不应该过分的考虑和注重钛白粉的色调。

2.6钛白粉在水性涂料中的保光和耐粉化性

    涂料和油漆粉化的实质是由于漆膜表面的有机树脂基料经受了外界因素的诱导和激发,主要指受阳光、潮气、温度变化和环境污染后出现了光化学降解,有机树脂降解漆膜表面变为无光泽和粗糙所致。因为,钛白粉本身就是一种粉体,所以本身而言不存在粉化不粉化的问题。而是钛白粉所处的周围介质的粉化。

2.7钛白粉自身的絮凝

    由于钛白粉表面自由能的因素,钛白粉粒子在流体中生成松块状的凝聚物,这种块状物在中度剪切力的作用下容易打开,若是剪切不够彻底,容易造成涂料遮盖力和着色力的下降,光泽暗淡,亮度更差。 3结论 钛白粉在水性涂料的应用和水性涂料的设计过程中,需要选择合适的钛白粉品种设计水性涂料配方。根据涂料的不同应用范围,选择适宜的钛白粉产品,选择合适的等级最为重要。如果钛白粉的品种选择得当,既能够提高产品的性能,又能够降低水性涂料的生产成本。因此,根据用户和社会发展设计涂料配方,选择钛白粉最为重要。

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